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碳水化合物在生物系統(tǒng)中具有重要功能，但其選擇性修飾仍然是合成化學(xué)的一大挑戰(zhàn)。現(xiàn)有的糖類分子中O-烷基化方法大多難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)區(qū)域和立體選擇性，立體發(fā)散性的O-烷基化更是鮮有報(bào)道。該工作采用了Rh(II)催化的金屬卡賓插入策略，通過不同金屬催化劑和手性磷酸催化劑的篩選，確定Rh?(OAc)?和(S)-CPA的組合可有效控制產(chǎn)物的立體選擇性。研究了保護(hù)基和溶劑對反應(yīng)的影響，并優(yōu)化了反應(yīng)條件，使得不同糖類底物均能高產(chǎn)率、高選擇性地反應(yīng)。該反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)對于單羥基，雙羥基，三羥基甚至復(fù)雜二糖的選擇性插入反應(yīng)，獲得不同構(gòu)型的糖衍生物。

通過應(yīng)用不同的單/雙羥基底物，該反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)立體發(fā)散的插入反應(yīng)來得到S或者R構(gòu)型的產(chǎn)物，并由此提出了手性磷酸參與形成的氫橋鍵過渡態(tài)，從而決定產(chǎn)物的絕對構(gòu)型。

這些O-烷基化產(chǎn)物可作為糖基化反應(yīng)的關(guān)鍵中間體，在C2-處作為導(dǎo)向基團(tuán)，通過十氫萘類過渡態(tài)，選擇性的形成α或β的二糖以及進(jìn)一步衍生，拓展了其在糖化學(xué)和藥物化學(xué)中的應(yīng)用。

該方法為糖苷的立體可控修飾提供了新的解決方案，在糖類化學(xué)、藥物發(fā)現(xiàn)和復(fù)雜生物分子的合成方面具有廣泛的應(yīng)用潛力，為精準(zhǔn)合成糖類衍生物提供了重要工具。

唐維平教授，威斯康星大學(xué)麥迪遜分校藥學(xué)院Janis Apinis教授，Vilas杰出教授和化學(xué)系兼職教授，藥物化學(xué)中心主任，UW Carbone Cancer Center藥物研發(fā)中心主要負(fù)責(zé)人之一。1997年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院，1999年于美國紐約大學(xué)獲得碩士學(xué)位，2005年于斯坦福大學(xué)獲得有機(jī)化學(xué)博士學(xué)位。隨后作為博士后進(jìn)入哈佛大學(xué)和布羅德研究所 (Broad Institute of MIT and Harvard) 學(xué)習(xí)化學(xué)生物學(xué)和藥物化學(xué)，2007年完成博士后研究工作，同年任職于威斯康星大學(xué)麥迪遜分校。唐維平教授課題組研究方向早期致力于有機(jī)小分子催化的不對稱鹵化反應(yīng)，有機(jī)金屬催化的環(huán)加成反應(yīng)和復(fù)雜天然產(chǎn)物合成反面的研究。近年研究方向集中于糖和糖基共軛物的合成、小分子蛋白質(zhì)降解劑和抗體共軛物降解劑在疾病治療中的應(yīng)用，包括開發(fā)蛋白水解靶向嵌合體（PROTACs），分子膠 （molecular glue）， 和溶酶體靶向嵌體 (LYTACs) ，分別用于降解細(xì)跑內(nèi)和細(xì)胞外蛋白，以及相關(guān)機(jī)制的研究。在威斯康星大學(xué)獨(dú)立研究以來發(fā)表論文超過130篇，包括Nat. Commun., ACS Cent. Sci.，J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., J. Med. Chem., Cell Chem. Biol., ACS Chem. Biol. 等。獲得新藥發(fā)明專利多項(xiàng)。歡迎對藥物化學(xué)和糖化學(xué)有興趣的博士后和博士生申請加入。